三氧化二砷

三氧化二砷

三氧化二砷,俗称砒霜,分子式As2O3,是最具商业价值的砷化合物及主要的砷化学开始物料。它也是最古老的毒物之一,无臭无味,面板为白色霜状粉末,故称砒霜。这是经某几种指定的矿物处理过程所产生的高毒性副产品,例如採金矿、高温蒸馏砷黄铁矿(毒砂)并冷凝其白烟等。

  • 中文名称
    三氧化二砷
  • 化学式
    As2O3
  • CAS登录号
    1327-53-3
  • 面板
    白色霜状粉末
  • 别称
    砒霜、白砒、亚砷酸酐
  • 熔点
    砷华275℃、白砷石313℃
  • 危险性描述
    剧毒
  • 分子量
    197.84
  • 英文名
    Arsenic trioxide
  • 沸点
    457.2℃
  • 密度
    3.86g/cm3
  • EINECS登录号
    215-481-4
  • 水溶性
    微溶

基本信息

国标编号:61007

三氧化二砷

CAS号:1327-53-3

MDL号:MFCD00003433

EINECS号:215-481-4

RTECS号:CG3325000

PubChem号:24852110​

InChI:InChI=1/2As.3O/q2*+3;3*-2

又称:信石

物化性质

性状:有非晶系、等轴晶系、单斜晶系的结晶或无色粉末三种状态。它们既容易被还原也容易被氧化。

熔点:砷华275℃白砷石313℃

沸点:457.2℃

蒸汽压:13.33kPa(332.5℃)

溶解性:微溶于水(25°时,1g物质能在大于或等于100ml且小于1000ml的水中溶解),溶于酸、硷

密度:相对密度(水=1)3.86

危险标记:13(无机剧毒品)

性质:无臭。白色粉末或结晶。有三种晶形:单斜晶体相对密度4.15,193℃升华;立方晶体相对密度3.865;无定形体相对密度3.738,熔点312.3℃。微溶于水生成亚砷酸。单斜晶体和立方晶体溶于乙醇、酸类和硷类;无定形体溶于酸类和硷类,但不溶于乙醇。工业品因所含杂质不同,略呈红色、灰色或黄色。

主要用途用于提炼元素砷。是冶炼砷合金和製造半导体的原料。玻璃工业用作澄清剂和脱色剂,以增强玻璃製品透光性。皮革工业用以製亚砷酸钠作皮革保藏剂。农业上用作防治病虫害的杀虫剂,消毒剂和除锈剂,也用作其他含砷杀虫农葯的原料。也用于涂料和颜料工业。可作化学试剂。还用于气体脱硫、木材防腐、锅炉防垢以及玻璃和搪瓷等方面。

非晶系(信石玻璃:Vitreous arsenic)无色无定形的玻璃状物质。不稳定,能缓慢地变成等轴晶系。

砷华(Arsenolite)白色等轴八面体的小结晶(粉末)。即使在常温下也是最稳定的。在135℃升华,221℃转变成单斜晶系。

白砷石(Claudetite)为无色属单斜晶系的针状结晶,在221℃以上温度时不稳定。

製备方法

副产回收法:在工业上由可回收砷的矿石经破碎,进行氧化焙烧,生成的气体经除尘、冷却、捕集,製得三氧化二砷。提纯方法:将200g工业三氧化二砷溶解于700mL浓盐酸,滴加200mL浓硫酸,加完之后蒸馏,则得150mL(132g)三氯化砷。将此三氯化砷慢慢加到1800mL水中使其水解,生成的三氧化二砷沉淀用1000mL水洗涤,得147g精製三氧化二砷。从三氯化砷计算的收率为83%。

安全事项

用内衬两层坚实纸袋或聚乙烯塑胶袋的木箱包装,箱外捆铁丝或铁皮,每箱凈重50kg。包装上应有明显的"剧毒品"标志。属无机剧毒品,危规编号:GB 6.1类61007。剧毒A1204。UN NO.1561;IMDG CODE 6078页,6.1类。应贮存在通风、干燥的库房中。容器必须密封,与食用原料隔离贮存,防止漏洒和受潮。要加强管理。搬运人员在工作完毕后应立即更衣,并用清水洗手,以免误入口中。失火时,可用水、砂土扑救。毒性及防护:致死量(经口入)60mg。慢性中毒能造成胃肠功能紊乱,导致周期性结肠炎、慢性肝炎,重者可肝硬变。对黏膜、皮肤、神经系统、肾和心髒有损害。粉尘中毒时,首先看到黏膜、眼和皮肤的改变。急性经口中毒时,採用催吐、洗胃,静脉注射葡萄糖溶液措施。对皮肤疾患可用抗坏血酸和静脉注射硫代硫酸钠等。最高容许浓度为0.3mg/m。操作时要戴防毒口罩,佩戴防护眼镜,穿防尘工作服和贴身内衣,戴橡皮、塑胶或结实布做的手套,严格遵守个人卫生措施。

环境影响

健康危害

侵入途径:吸入、食入。

食物砷中毒

健康危害:主要影响神经系统和毛细血管通透性,对皮肤和粘膜有刺激作用。

急性中毒:口服中毒出现恶心,呕吐,腹痛,大便有时混有血液,四肢痛性痉挛,少尿,无尿昏迷,抽搐,呼吸麻痹而死亡。可在急性中毒的1-3周内发生周围神经病。可发生中毒性心肌炎、肝炎。大量吸入亦可引起急性中毒,但消化道症状轻,指(趾)甲上出现m氏纹。

慢性中毒:消化系统症状,肝肾损害,皮肤色素沉着、角化过度或疣状增生,以及多发性周围神经炎。可致肺癌、皮肤癌。

毒理学资料

急性毒性:LD50:10mg/kg(大鼠经口);20mg/kg(小鼠经口)。

亚急性与慢性毒性:大鼠摄取本品150mg/(kg·d),共6.5个月,对动物生长发育有轻度影响,肝肾重量明显增加,但肝肾功能及血常规均正常;30mg/kg以下,动物各主要髒器无病理改变。

致突变性:DNA抑製:人Hela细胞500μmol/L。细胞遗传学分析:人白细胞1200nmol/L。

致畸性:小鼠孕9~12d吸入最低中毒剂量28500μg/m(4h),致肌肉骨骼系统发育畸形。小鼠孕7~17d经口染毒最低中毒剂量1650μg/kg,致中枢神经系统发育畸形。小鼠孕7~17d经口染毒最低中毒剂量8250μg/kg,致免疫和网状内皮组织系统发育畸形。

致癌性:IARC致癌性评论:G1,确认人类致癌物。

其他:小鼠吸入最低中毒浓度(TCLo):28500μg/m(4h)(孕9~12d),引起细胞学改变和肌肉骨骼发育正常。

危险特徵:若遇高热,升华产生剧毒的气体。

燃烧(分解)产物:氧化砷。

生态学资料

生态毒性:

LC50:8.33mg/L(48h)(大马哈鱼);0.038mg/L(24h)(水蚤)。

EC50:31.43~73.73mg/L(5,15,30min)(发光菌,Microtox测试)。

其他有害作用:

该物质对环境有危害,对鱼类和哺乳动物应给予特别注意。

应急处理

泄漏处理

隔离泄漏污染区,限製出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁凈的铲子收集于干燥、洁凈、有盖的容器中。大量泄漏:用塑胶布、帆布覆盖,减少飞散。然后收集、回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

呼吸系统防护:可能接触其粉尘时,应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴空气呼吸器。

砷还原的机理

眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。

身体防护:穿连衣式胶布防毒衣。

手防护:戴橡胶手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。实行就业前和定期的体检。

急救措施

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底沖洗皮肤,就医。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水沖洗,就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:催吐。洗胃给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法:消防人员必须穿戴全身专用防护服。灭火剂:干粉、水、砂土。

环境管理

环境标準

中国(TJ36-79):车间空气中有害物质最高容许浓度0.287mg/m。

前苏联(1975))水体中有害物质最高允许浓度0.05mg/L(以As计)。

监测方法

实验室监测方法:

二乙基二硫代氨基甲酸银比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编。

氢化物原子吸收法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编。

贮存方法

储存于阴凉、通风良好的专用库房内,实行"双人收发、双人保管"製度。远离火种、热源。包装密封。应与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

鹤顶红

简介

据说皇帝在处死大臣时,就是在所赐酒中放入“鹤顶红”。大臣们也都置“鹤顶红”于朝珠中,以便急难时服以自尽。在武侠小说中,武林中人常用这种剧毒之物来施展其下毒的高超本领。其实,这些说法都是毫无根据的。

鹤顶红

丹顶鹤体态高雅,舞姿优美,鸣声如笛,富有音韵,自古以来就深受人们的喜爱,在我国古代诗歌、绘画等艺术作品中,对它的矫美形态,无不交口称赞。因此而得名。

“丹顶”无毒

丹顶鹤的幼鸟是没有“丹顶”的,只有达到性成熟后,“丹顶”才会出现,因此完全是一种正常的生理现象,是由垂体前叶分泌的促性腺素作用于生殖腺,促其分泌性激素作用的结果。对于季节来说,春季时发情时红色区域较大,而且色彩鲜艳;冬季则较小。对于情绪来说,轻松时红色区域较大,色泽鲜艳;恐惧时则较小。对于身体状况来说,健康时红色区域较大;生病时则缩小,而且色彩明显暗淡,其表面还略显白色。当丹顶鹤死亡后,其“丹顶”就会渐渐褪去红色。

真正的“鹤顶红”

有人曾经做过试验,在小动物的食物中加入了丹顶鹤的“丹顶”的细屑。小动物们吃了以后并没有什麽异常的反应,这至少说明了“丹顶”并没有剧毒。那麽,古人所说的“丹毒”或“鹤顶红”到底是什麽物质呢?其实这些东西就是砒霜,即不纯的三氧化二砷,呈红色,又叫红矾,有剧毒,“鹤顶红”不过是古时候对砒霜的一个隐晦的说法而已。

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