简介
仲胺(secondaryamine)为胺的一种,也称二级胺,通式为R2NH,与伯胺(RNH2),叔胺(R3N),季铵盐(R4N X )一起构成了有机胺的四大类。仲胺分子能形成氢键。
诺克化学——仲胺物理性质
仲胺的物理性质主要受氢键影响,然而因为氮与氢阴电性的差别(3.0-2.1=0.9)并无氢和氧间(3.5-2.1=1.4)那麽大,所以一般N-H...H氢建较不像O-H...H键那麽强,固胺的沸点一般较相对的磷烃为高,却低于相对应的醇。
几乎所有胺类皆与水形成氢键,所以比同分子量的烃易溶于水,低分子量的胺类与水完全互溶,高分子胺类只适量溶于水。
鑒别与提纯
二级脂肪胺与亚硝酸反应得N-亚硝基二级胺:CH3CH2N(CH3)H+NaNO2+HCl——>CH3CH2N(CH3)NO
此种产物稳定,可用于鑒别二级胺,即反应后得到黄色油状液体或者固体,即可认为是二级胺。N-亚硝基二级胺,可用还原方法(如SnCl2+HCl等)将亚硝基除掉,仍得二级胺,所以这也是二级胺的提纯方法。
合成方法
仲胺主要有以下两种合成方法:
1、伯胺直接烷基化,是最常用最直接合成仲胺的经典方法。通常用卤代烃或其替代物硫酸酯、磺酸酯与过量的伯胺反应。缺点是化学选择性差,不可避免地发生过烷基化反应。
2、还原胺化也是伯胺製备仲胺的重要方法之一。通常採用的方法是伯胺与醛先形成亚胺或亚胺离子中间体,再原位还原成仲胺。但是这些製备仲胺的还原方法都存在这样的问题,在相当多的反应中不可避免地会有过烷基化反应的发生。特别是氨气与醛或酮反应製备伯胺时,更难控製产物进一步烷基化的发生。
另外,还有苯并异恶唑类和2-羟基苯甲醛肟类的还原法,随机三相反应法,保护-烷基化-去保护法,不对称硼酸酯法等较新的方法,它们也各自有自己的优势。
套用
仲胺是众多天然产物和生物活性分子的合成子,同时也是现代葯物的关键活性官能团。
健康危害
仲胺易与环氧、醛和酸性气体等反应,可作为染料固定剂,稳定染料的附着效果。它能渗透到皮肤和头发中,并停留数周、数月甚至数年,且与烟草烟雾或空气中的废气反应,形成强致癌化学物亚硝胺,专家建议慎用染发剂。
















