侯氏製硷法

侯氏製硷法

联合製硷法又称侯氏製硷法,用于在工业上製取纯硷(Na2CO3),由侯德榜于1943年发明,是世界上广泛採用的製纯硷法。具体过程为:在饱和氨盐水中(氨气,氯化钠都达到饱和的溶液)通入二氧化碳从而发生如下反应:反应中的碳酸氢钠由于溶解度低而析出,可以进一步煅烧分解为碳酸钠,水和二氧化碳,其中二氧化碳可以再次进入反应重复利用。
  • 中文名称
    侯氏製硷法
  • 外文名称
    Alkaline Hou Shi system
  • 又名
    联合製硷法
  • 发明者
    侯德榜
  • 发明时间
    1943年

基本简介

化学原理

​索氏製硷法原理

NH3+CO2+H2O=NH4HCO3

NH4HCO3+NaCl=NaHCO3↓+NH4Cl

总反应方程式:

NaCl + CO2 + H2O + NH3= NaHCO3 ↓ + NH4Cl

2NaHCO3====Na2CO3+H2O+CO2↑(CO2迴圈使用)

侯氏製硷法又名联合製硷法

(1)NH3+H2O+CO2=NH4HCO3

(2)NH4HCO3+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓

(3)2NaHCO3(加热)=Na2CO3+H2O+CO2↑

即:①NaCl(饱和溶液)+NH3(先加)+H2O(溶液中)+CO2(后加)=NH4Cl+NaHCO3↓ (溶解度一般,因为不断增加原料达到溶液饱和才沉淀)

②2NaHCO3(加热)=Na2CO3+H2O+CO2↑

优点

保留了氨硷法的优点,消除了它的缺点,使食盐的利用率提高到 96 %; NH4Cl 可做氮肥;可与合成氨厂联合,使合成氨的原料气 CO 转化成 CO2 ,革除了 CaCO3 製 CO2 这一工序。

注:纯硷就是碳酸钠

发展历史

国外研究情况

碳酸钠用途非常广泛。虽然人们曾先后从盐硷地和盐湖中获得碳酸钠,但仍不能满足工业生产的需要。

1862年,比利时人索尔维(Ernest Solvay 1838—1922)发明了以食盐、氨、二氧化碳为原料製取碳酸钠的“索尔维製硷法”(又称氨硷法)。此后,英、法、德、美等国相继建立了大规模生产纯硷的工厂,并组织了索尔维公会,对会员以外的国家实行技术封锁。

第一次世界大战期间,欧亚交通梗塞。由于我国所需纯硷都是从英国进口的,一时间,纯硷非常缺乏,一些以纯硷为原料的民族工业难以生存。1917年,爱国实业家範旭东在天津塘沽创办了永利硷业公司,决心打破洋人的垄断,生产出中国的纯硷。他聘请正在美国留学的侯德榜先生出任总工程师。

侯氏製硷法的产生和发展

1920年,侯德榜先生毅然回国任职。他全身心地投入製硷工艺和设备的改进上,终于摸索出了索尔维法的各项生产技术。1924年8月,塘沽硷厂正式投产。1926年,中国生产的“红三角”牌纯硷在美国费城的万国博览会上获得金质奖章。产品不但畅销国内,而且远销日本和东南亚。

1937年日本帝国主义发动了侵华战争,他们看中了南京的硫酸铵厂,为此想收买侯德榜,但是遭到侯德榜的严正拒绝。为了不使工厂遭受破坏,他决定把工厂迁到四川,新增一个永利川西化工厂。

製硷的主要原料是食盐,也就是氯化钠,而四川的盐都是井盐,要用竹筒从很深很深的井底一桶桶吊出来。由于浓度稀,还要经过浓缩才能成为原料,这样食盐成本就高了。另外,索尔维製硷法的致命缺点是食盐利用率不高,也就是说有30%的食盐要白白地浪费掉,这样成本就更高了,所以侯德榜决定不用索尔维製硷法,而另闢新路。

他首先分析了索尔维製硷法的缺点,发现主要在于原料中各有一半的比分没有利用上,只用了食盐中的钠和石灰中碳酸根,二者结合才生成了纯硷。食盐中另一半的氯和石灰中的钙结合生成了氯化钙,这个产物都没有利用上。那麽怎祥才能使另一半成分变废为宝呢?他想呀想,设计了好多方案,但是—一都被推翻了。后来他终于想到,能否把索尔维製硷法和合成氨法结合起来,也就是说,製硷用的氨和二氧化碳直接由氨厂提供,滤液中的氯化铵加入食盐水,让它沉淀出来。这氯化铵既可作为化工原料,又可以作为化肥,这样可以大大地提高食盐的利用率,还可以省去许多设备,例如石灰窑、化灰桶、蒸氨塔等。构想有了,能否成功还要靠实践。于是地又带领技术人员,做起了实验。l次、2次、10次、100次……一直进行了500多次试验,还分析了2000多个样品,才把试验搞成功,使构想成为了现实。

这个製硷新方法被命名为“联合製硷法”,它使盐的利用率从原来的70%一下子提高到96%。此外,污染环境的废物氯化钙成为对农作物有用的化肥——氯化铵,还可以减少1/3设备,所以它的优越性大大超过了索尔维製硷法,从而开创了世界製硷工业的新纪元

特点原理

发明特点

针对索尔维法生产纯硷时食盐利用率低,製硷成本高,废液、废渣污染环境和难以处理等不足,侯德榜先生经过上千次试验,在1943年研究成功了联合製硷法。这个新工艺是把氨厂和硷厂建在一起,联合生产。由氨厂提供硷厂需要的氨和二氧化碳。母液裏的氯化铵用加入食盐的办法使它结晶出来,作为化工产品或化肥。食盐溶液又可以迴圈使用。为了实现这一设计,在1941一1943年抗日战争的艰苦环境中,在侯德榜的严格指导下,经过了500多次迴圈试验,分析了2000多个样品后,才把具体工艺流程定下来,这个新工艺使食盐利用率从70%一下子提高到96%,也使原来无用的氯化钙转化成化肥氯化铵,解决了氯化钙佔地毁田、污染环境的难题。这方法把世界製硷技术水準推向了一个新高度,赢得了国际化工界的极高评价。1943年,中国化学工程师学会一致同意将这一新的联合製硷法命名为“侯氏联合製硷法”。所谓“联合製硷法”中的“联合”,指该法将合成氨工业与製硷工业组合在一起,利用了生产氨时的副产品CO2,革除了用石灰石分解来生产,简化了生产设备。此外,联合製硷法也避免了生产氨硷法中用处不大的副产物氯化钙,而用可作化肥的氯化铵来回收,提高了食盐利用率,缩短了生产流程,减少了对环境的污染,降低了纯硷的成本。联合製硷法很快为世界所採用。

发明原理

侯氏製硷法的原理是依据离子反应发生的原理进行的,离子反应会向着离子浓度减小的方向进行。也就是很多国中高中教材所说的复分解反应应有沉淀、气体,水,和难电离的物质生成。他要製纯硷(Na2CO3),就利用NaHCO3在溶液中溶解度较小,所以先製得NaHCO3,再利用碳酸氢钠不稳定性分解得到纯硷。要製得碳酸氢钠就要有大量钠离子和碳酸氢根离子,所以就在饱和食盐水中通入氨气,形成饱和氨盐水,再向其中通入二氧化碳,在溶液中就有了大量的钠离子、铵根离子、氯离子和碳酸氢根离子,这其中NaHCO3溶解度最小,所以析出,其余产品处理后可作肥料或迴圈使用。

製作过程

原料是NH3和CO2以及食盐水 

发生的反应为:NaCl + NH3 + CO2 +H2O → NaHCO3↓+ NH4Cl 

进入沉淀池以后,得到NaHCO3进入煅烧炉,煅烧后得到Na2CO3和CO2,CO2进入迴圈II,所以X是CO2, 沉淀池中的母液为食盐水、NH3、Na2CO3和NH4Cl的混合物 所以可以再次进入沉淀池,其中食盐水是迴圈利用的 NH4Cl通过食盐细粉的同离子效应而析出了 

得到了铵肥,由于NH3被消耗了,所以需要再次补充氨气 所以侯氏製硷法中迴圈利用的是CO2和食盐水 

好处是产生纯硷的同时,产生了铵肥,同时氯化钠的利用率比较高 索氏製硷法 分析一下整个流程: 

原料也是NH3、NH3和食盐水 

发生的反应为:NaCl + NH3 + CO2 +H2O → NaHCO3↓+ NH4Cl CO2是由CaCO3煅烧得到的,产物同时还有CaO 

在母液中含有的成分为NaCl、NH3、Na2CO3还有CaCl2等 其中排除液W包含CaCl2和NaCl 

CaO和母液中的NH4Cl结合又生成了NH3 可以迴圈利用,即Y为NH3 主要区别: 

索维尔製硷法===原料利用率低,有CaCl2副产物,几乎无用 和侯氏製硷法--原料利用率高,副产物NH4Cl,肥料

不足之处

联合製硷法也存在不足。较氨硷法而言,它的用氨量较大,在有些情况下不适用。    

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