硫醇--中文百科全书

分子结构

硫醇中，硫原子为不等性 sp 杂化态，两个单电子佔据的 sp 杂化轨道分别与烃基碳和氢形成 σ 键，还有两对孤对电子佔据另外的两个 sp 杂化轨道。由于硫的 3s 和 3p 轨道形成的杂化轨道比氧的 2s 和 2p 轨道形成的杂化轨道大，故 C-S 和 S-H 键分别比 C-O 和 O-H 键长。

在甲硫醇中 C-S 和 S-H 键键长分别为 0.182 nm 和 0.134 nm，都比甲醇中的 C-O 和 O-H 键长大。∠CSH 则为 96°，小于 ∠COH。

硫的电负性比氧小，所以硫醇的偶极矩也比相应的醇小。

物理性质

除甲硫醇在室温下为气体外，其他硫醇均为液体或固体。硫醇分子间有偶极吸引力，但小于醇分子间的偶极吸引力，且硫醇分子间无明显的氢键作用，也无明显的缔合作用。因此，硫醇的沸点比分子量相近的烷烃高，比分子量相近的醇低，与分子量相近的硫醚相似。

硫醇与水间不能很好地形成氢键，所以硫醇在水中的溶解度比相应的醇小得多。常温下，乙硫醇在水中的溶解度仅为 1.5g/100mL。

低级的硫醇有强烈且令人厌恶的气味，乙硫醇的臭味尤其明显，所以常用乙硫醇作为天然气中的警觉剂，用以警示天然气泄漏。不过随着分子量的增加，硫醇的臭味渐弱，九碳以上的硫醇则有令人愉快的气味。

化学性质

巯基是硫醇化学性质的主要体现。其中 S-H 键涉及硫较大的 3s/3p 组成的杂化轨道与氢较小的 1s 轨道成键，所以 S-H 键较弱，硫醇具有酸性。硫上还有孤对电子，所以巯基也可被氧化。

酸性

硫醇的酸性比相应的醇强，可溶于氢氧化钠的乙醇溶液中生成比较稳定的盐，通入二氧化碳又变回硫醇。硫醇可与一些重金属盐生成不溶于水的硫醇盐，两者软软相吸。许多重金属离子在体内的毒性即是因为其可与生物分子的巯基结合。另一方面，也可利用硫醇(如二巯基丙酸)通过形成不溶沉淀的方法将重金属离子从尿液排出，起到解毒作用。

强还原性

硫醇很容易被氧化。弱氧化剂(如空气、碘、氧化铁、二氧化锰等)即可将硫醇氧化为二硫化物。硫醇与二硫化物形成的氧还共轭对是生物体内的常见机製，如半胱氨酸-胱氨酸还氧对。生成的二硫化物中的二硫键在维持蛋白质空间结构方面有重要作用。

硫醇用强氧化剂(如高锰酸钾、硝酸、高碘酸)氧化，经过中间物次磺酸、亚磺酸，最终生成磺酸。此法可用于脂肪磺酸的製备。

对硫醇催化加氢，可实现脱硫，产生相应的烃。石油炼製中的加氢脱硫即是基于此反应。石油中有少量硫醇，硫醇的存在不仅会使汽油具有令人讨厌的气味，还会在燃烧时转变为有毒、腐蚀性的二氧化硫和三氧化硫。

与醇的相似性

此外，硫醇还可发生一些与醇相似的反应，例如与羧酸生成硫醇酯，与醛、酮生成缩硫醛酮。后一反套用于在有机合成中保护羰基或除去羰基，或实现羰基的极性转换。

实例与代表物

常见实例

甲硫醇
乙硫醇
乙二硫醇
1-丙硫醇
1,3-丙二硫醇
半胱氨酸
氨基丁酸
卡托普利
辅酶A
谷胱甘肽

代表物

中文名称	乙硫醇	结构式	典型代表物-乙硫醇
英文名称	ethyl mercaptan;ethanethiol
别名	硫氢乙烷;巯基乙烷
分子式	C2H6S;CH3CH2SH
性状	无色液体，有强烈的蒜气味	分子量	62.13
蒸汽压	53.32kPa/17.7℃	密度	相对密度(水=1)0.84;
熔沸点	熔点 -147℃ 沸点36.2℃	溶解度	溶解性微溶于水溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂
危险性	危险标记 7(低闪点易燃液体)	主要用途	用作粘合剂的稳定剂和化学合成的中间体
表格资料整理自

製取方法

硫醇可由卤代烷与硫氢化钠起取代反应製得，或将卤代烷与硫脲反应，然后将产物用硷液处理製得。醇与硫化氢进行高温催化反应，能大量生产廉价的乙硫醇和丁硫醇。

实际套用

有些硫醇可作葯物、解毒剂和橡胶硫化促进剂，也可用作合成杀菌剂的原料。例如，2-巯基苯并噻唑可作橡胶的硫化促进剂;2，3-二巯基丙醇可作砷中毒的解毒剂;6-巯基嘌呤可治癌。

环境影响

人体危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:本品主要作用于中枢神经系统。吸入低浓度蒸气时可引起头痛、恶心;较高浓度出现麻醉作用。高浓度可引起呼吸麻痹致死。中毒者可发生呕吐、腹泻，尿中出现蛋白、管型及血尿。

环境危害

急性毒性:LD50682mg/kg(大鼠经口);LC5011227mg/m4小时(大鼠吸入)。

危险特徵:其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触会猛烈反应。接触酸和酸雾产生有毒气体。与水、水蒸气反应放出有毒的或易燃的气体。与次氯酸钙、氢氧化钙发生剧烈反应。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。

前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度1mg/m。