邻苯二甲酸酐

简介

名称

英文名称:o-Phthalic anhydride

英文别名:2,5-Isobenzofurandione; Phthalic anhydride 99+ %; 2-benzofuran-1,3-dione; 2,2'-

(oxydicarbonyl)dibenzoic acid

分子式:C8H4O3

简称:PA

物理性质

熔点 131-134 °C(lit.)

沸点 284 °C(lit.)

密度 1,53 g/cm3

蒸气密度 5.1 (vs air)

蒸气压 <0.01 mm Hg ( 20 °C)

闪点 152 °C

储存条件 Store at RT.

水溶解性 6 g/L (20 ºC)

敏感性 Moisture Sensitive

Merck 14,7372

BRN 118515

溶解性:难溶于冷水，易溶于热水，乙醇，乙醚，苯等多数有机溶剂

化学性质

邻苯二甲酸酐可发生水解、醇解和氨解反应，与芳烃反应可合成蒽 醌衍生物。邻苯二甲酸酐在工业上是在五氧化钒催化下，由萘与空气在350~360℃进行气相氧化製得，也可用空气氧化邻二甲苯製得。邻苯二甲酸酐可代替邻苯二甲酸使用，主要与一元醇反应形成酯，例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯。

储存

密封阴凉储存。

健康危害

侵入途径:吸入、食入。

健康危害:本品对眼、鼻、喉和皮肤有刺激作用，这种刺激作用，可因其在湿润的组织表面水解为邻苯二甲酸而加重。可造成皮肤灼伤。吸入本品粉尘或蒸气，引起咳嗽、喷嚏和鼻衄。对有哮喘史者，可诱发哮喘。

慢性影响:长期反复接触可引起皮疹和慢性眼刺激。反复接触对皮肤有致敏作用。可引起慢性支气管炎和哮喘。

相关资料

毒性:属低毒类。

急性毒性: LD504020mg/kg(大鼠经口)。

刺激性:家兔经眼:119mg，重度刺激。家兔经皮:595mg(24小时)，重度刺激。

危险特徵:遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。

安全措施

泄漏:隔离泄漏污染区，限製出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿防酸硷工作服。不要直接接触泄漏物。

小量泄露:避免扬尘，用洁凈的铲子收集于干燥、洁凈、有盖的容器内。

大量泄露:收集回收或运至废物处理场所处置。

灭火方法

燃烧性:可燃

爆炸下限(%):1.7

爆炸上限(%):10.4

引燃温度(℃):570

灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。

灭火注意事项:切勿将水直接射至熔融物，以免引起严重的流淌火灾或引起剧烈的沸溅。

紧急处理

吸入:迅速脱离现场至新鲜空气处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

误食:误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

皮肤接触:立即脱去被污染衣着，用大量流动清水沖洗，至少15分锺。就医。

眼睛接触:立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底沖洗至少15分锺。就医。

历史

广泛用于製造增塑剂(邻苯二甲酸酯)、不饱和聚酯、醇酸树脂等，也是一种重要的染料中间体。

1896年，德国巴登苯胺纯硷公司首先提出由萘液相氧化製苯酐的方法。1920年德国冯海登化学公司建立由萘气相催化氧化製苯酐的生产装置;但萘来源有限，价格较贵，使苯酐发展受到限製。石油化工的发展提供了大量价廉的邻二甲苯。以邻二甲苯为原料生产苯酐，产品的碳原子数和原料碳原子数一样，与萘作原料相比消除了氧化降解,减少氧气需要量及反应放热量,因而促使开展邻二甲苯氧化製苯酐的研究，1945年美国首先实现该法的工业化生产。以后，催化剂的不断改进以及新的高负荷、高原料空气比和高产率催化剂的採用，大大提高了经济效益，现各国均主要採用此法生产苯酐。1985年，世界苯酐产量约为2.9Mt,其中80%左右由邻二甲苯生产。

製法

邻二甲苯氧化法

主反应如图，此外，由副反应还生成苯甲酸、顺丁烯二酸酐等。该反应为强放热反应，因此选择适宜的催化剂(高活性和高选择性)和移出反应热以抑製深度氧化反应，是工业过程的关键。由此而开发了多种不同的生产方法。

工业生产方法一般是採用以五氧化二钒为主的钒系催化剂(见金属氧化物催化剂)进行邻二甲苯的气相氧化。1974年，开发了高负荷表面涂层的钒系催化剂，催化剂载体是惰性的无孔瓷球、刚玉球和碳化硅球等。选用环状载体製备催化剂。这种新型催化剂可以减少因内扩散引起的深度氧化反应，从而提高了苯酐的收率、选择性和催化剂的负荷。反应器多採用列管式固定床。典型工艺过程(见图)是将过滤后的无尘空气经压缩、预热，与气化的邻二甲苯蒸气混合后进入反应器，在400~460℃下进行氧化反应，进料空速2000~3000h-1，空气中邻二甲苯浓度40~60g/m3(标準)，反应热由管外迴圈的熔盐带出。 反应产物进入蒸汽发生器，被冷却的反应气经进一步冷却，回收粗苯酐。尾气经水洗回收顺丁烯二酸酐后放空，或用催化燃烧法凈化后再放空。粗苯酐经减压精馏由塔顶分离出低沸点的顺丁烯二酸酐、甲基顺丁烯二酸酐及苯甲酸等;塔底物料经真空精馏，得到苯酐产品。

萘氧化法

副反应生成萘醌、顺丁烯二酸酐等。所用催化剂也是钒系催化剂。工艺过程与邻二甲苯氧化相似。萘氧化的反应器有列管式固定床和流化床两种。流化床反应器的反应热由反应器内的冷却管移走。流化床催化剂的粒度要求有一适宜的範围,通常为40~300μm。使用流化床的优点是:反应器可以在比较均匀的温度、较高的原料-空气比下操作，产物较易捕集。

用途

邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯都是重要的增塑剂。邻苯二甲酸酐与多元醇(如甘油、季戊四醇)缩聚生成聚芳酯树脂，用于油漆工业;若与乙二醇和不饱和酸缩聚，则生成不饱和聚酯树脂，可製造绝缘漆和玻璃纤维增强塑胶。邻苯二甲酸酐也是合成苯甲酸、对苯二甲酸的原料，也用于葯物合成。

物质毒性