马来酸酐

物理性质

马来酸酐又称顺丁烯二酸酐(MAH)，简称顺酐，是顺丁烯二酸的酸酐，室温下为有酸味的无色或白色固体，分子式为C4H2O3。

顺丁烯二酸酐以前用苯的催化氧化製备，但由于价格的缘故，现在大多用正丁烷氧化法製取:2CH3CH2CH2CH3 + 7 O2 → 2 C2H2(CO)2O + 8H2O

顺丁烯二酸酐可发生的反应有:

水解生成顺丁烯二酸(cis-HO2CCH=CHCO2H)，1:1醇解生成单酯:cis-HO2CCH=CHCO2CH3;用作狄尔斯-阿尔德反应中的亲双烯体;与低价金属配位，配合物的例子如Pt(PPh3)2(MA)及Fe(CO)4(MA)。

化学性质

斜方晶系无色针状或片状结晶体。溶于水生成顺丁烯二酸。溶于乙醇并生成酯。

用途

1.用作生产1,4-丁二醇、γ-丁内酯、四氢呋喃、琥珀酸、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂等的原料，也用于医葯和农葯。

2.金属选矿中充当捕收剂

3. 用于有机合成，也用作合成纤维中间体

4.马来酸酐是一种重要的不饱和有机酸酐基本原料，在农葯生产上用于合成有机磷杀虫剂马拉硫磷的中间体顺丁烯二酸二乙酯、哒嗪硫磷的中间体1-苯基-3，6-二羟基哒嗪，以及拟除虫菊酯杀虫剂胺菊酯、杀菌剂、克菌丹的中间体，此外，还用于生产不饱和聚酯树脂、油墨助剂、造纸助剂、涂料以及医葯工业、食品工业等。

5.主要用于生产不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、农葯马拉硫磷、高效低毒农葯4049、长效碘胺的原料。也是涂料、马来松香、聚马来酐、顺酐-苯乙烯共聚物。也是生产油墨助剂、造纸助剂、增塑剂和酒石酸、富马酸、四氢呋喃等的有机化工原料。

6.马来酸酐(108-31-6)是一种常用的重要基本有机化工原料。是世界上仅次于醋酐和苯酐的第三大酸酐原料。其下游产品有着相当广泛的开发和套用前景。主要用于合成不饱和聚酯树酯，它是製造汽车部件、船舶、耐腐蚀性化工设备和日用品的原料。马来酸酐(108-31-6)也是生产润滑油的增加剂、涂料、农葯、富马酸、共聚物、食品增加剂等重要中间体。其加氢衍生物有琥珀酸酐、1.4-丁二醇、r-J内酯和四氢呋喃。

合成方法

苯氧化法

苯蒸气和空气(或氧气)在以V2O5-MnO3等为活性组分，α-Al2O3为载体的催化剂上发生气相氧化反应生成顺酐。苯氧化法是生产顺酐的传统生产方法，工艺技术成熟可靠，主要技术有美国SD法、Alusuisle/UCB法和日本触媒化学法等，其中以SD法套用最为普及。

C4烯烃法

该法是以混合C4馏分中的有效成分正丁烯、丁二烯等为原料，和空气(或氧气)，在V2O5-P2O5系催化剂作用下经气相氧化反应生成顺酐，其中正丁烯在反应过程中先脱氢生成丁二烯，再氧化生成顺酐。在反应过程中，除生成主产物外，还副产生成一氧化碳、二氧化碳和水以及少量的乙醛、乙酸、丙烯醛和呋喃等，原料单耗高，收率低，该法已经逐渐被淘汰。

苯酐副产法

在由邻二甲苯生产苯酐时，可以副产得到一定数量的顺酐产品，其产量约为苯酐产量的5%。在苯酐生产中，反应尾气经洗涤塔除去有机物后排放到大气中，洗涤液为顺酐和少量的苯甲酸、苯二甲酸等杂质，经浓缩精製和加热脱水后得到顺酐产品。# D b$ C# Z% ]9 h) X/ r

正丁烷氧化法

正丁烷氧化工艺是以正丁烷为原料，在V2O5-P2O5系催化剂作用下发生气相氧化反应生成顺酐。该工艺自1974年由美国孟山都公司实现工业化以来，由于原料价廉、对环境污染小以及欧美等国家正丁烷资源丰富等原因而得到迅速的发展，代表了顺酐生产工艺的发展趋势。 产能:2010年国内的生产能力约为100万吨，其中丁烷产能约10万吨。

危害

健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

该品粉尘和蒸气具有刺激性。吸入后可引起咽炎、喉炎和支气管炎。可伴有腹痛。眼和皮肤直接接触有明显刺激作用，并引起灼伤。慢性影响:慢性结膜炎，鼻粘膜溃疡和炎症。有致敏性，可引起皮疹和哮喘。

毒理学资料及环境行为

急性毒性:LD50400mg/kg(大鼠经口);2620mg/kg(兔经皮)

危险特徵:遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。有腐蚀性。

燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。

⒊现场应急监测方法:

⒋实验室监测方法:

⒌环境标準:

前苏联车间空气中有害物质的最高容许浓度1mg/m3

前苏联(1975)居民区大气中有害物质的最高容许浓度 0.2mg/m3(一次值)

0.05mg/m3(日均值)

前苏联(1975) 水体中有机物最大允许浓度 1.0mg/L

前苏联(1975) 污水中有机物最大允许浓度 10mg/L

应急处理

泄漏应急处理

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好防毒面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，用洁凈的铲子收集于干燥洁凈有盖的容器中，运至废物处理场所。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

防护措施

呼吸系统防护:空气中浓度超标时，应该佩带防毒口罩。

眼睛防护:戴安全防护眼镜。

防护服:穿工作服(防腐材料製作)。

手防护:戴橡皮手套。

其它:工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着，立即用水沖洗至少15分锺。若有灼伤，就医治疗。

眼睛接触:立即提起眼睑 ，用流动清水或生理盐水沖洗至少15分锺。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。

食入:误服者立即漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。

可以用来做马来酸酐接枝，来生产多种相容剂、增韧剂。

储运方法

1、运输注意事项:起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、还原剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温;

2、储存注意事项:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物;

3、包装注意事项:塑胶袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;塑胶袋或二层牛皮纸袋外纤维板桶、胶合板桶、硬纸板桶;塑胶袋外塑胶桶(固体);塑胶桶(液体)。