高碘酸钠

高碘酸钠

高碘酸钠是高碘酸的钠盐,有两种形式,偏高碘酸钠(化学式:NaIO4)和原高碘酸钠(化学式:Na5IO6),都可用作有机合成中的氧化剂。

  • 中文名称
    高碘酸钠
  • 外文名称
    Sodium periodate
  • CAS
    7790-28-5
  • EINECS
    232-197-6

分子结构

基本信息

中文名称:高碘酸钠

英文名称:Sodium periodate

中文别名:过碘酸钠;偏高碘酸钠

英文别名:Sodium Metaperiodate; Sodium Metapriodate; Sodium (Meta)Periodate; Sodium Tetroxoiodate(Vii); Sodium meta periodate

CAS号:7790-28-5

分子式:INaO4

分子量:213.8918

SMILES:[O-](=O)(=O)=O.[Na+]

物性资料

1.性状:无色结晶或白色晶状粉末[9]

2.熔点(℃):300(分解)[10]

3.相对密度(水=1):3.87[11]

4.溶解性:易溶于水、乙酸、盐酸、硫酸、硝酸,不溶于乙醇。[12]

存储方法

储存注意事项[18] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。避免光照。包装密封。应与易(可)燃物、活性金属粉末等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

合成方法

1.氯气氧化法 将碘在水介质中,通入氯气进行氧化生成高碘酸,经分离杂质后,加入氢氧化钠溶液中和至Ph2~3,生成高碘酸钠溶液,再经提纯、分离杂质、蒸发浓缩、冷却结晶、离心分离、干燥,製得高碘酸钠成品,其反应方程式如下:

2.用Na3H2IO6与HNO3反应製取。向100g Na3H2IO6中加200mL水和55mL浓HNO3(过量20%)。如果液体不是澄清透明的,就用磨砂漏斗过滤。将滤液蒸发到开始结晶,然后冷却到20℃。滤出沉淀,用冷水洗涤后在110℃干燥。产量61g,产率84%。

3.採用氯气氧化法 在硷性介质中通入氯气,将碘氧化成高碘酸二氢二钠沉淀,再加硝酸酸化,经浓缩得成品。在氢氧化钠溶液中,通入氯气使碘氧化,生成正高碘酸二氢三钠,其反应式如下:

然后将Na3H2IO6与硝酸反应,反应式如下:

利用NaIO4与NaNO3在水中溶解度的差别,浓缩析出NaIO4结晶,重结晶后可得成品。流程如下:

4.在碘和水的混合物中通入氯气将碘氧化成高碘酸,除去杂质后,加入氢氧化钠进行反应至PH=2~3:

反应结束后过滤,滤液用水浴蒸发浓缩至结晶析出,静置冷却使结晶完全,快速过滤后,用水洗涤结晶至合格,甩干后于110℃干燥,得高碘酸钠。

主要用途

1.用于陶瓷片纸、印花布、印片纸等丝网印花的製版工艺;在印刷版製造过程中,用于从印刷版底层除去不溶的聚乙烯醇层。2.医葯工业的重要原料,亦用作普通分析试剂及色谱分析试剂。3.高碘酸钠在有机合成中主要有两种用途:一方面被用作氧化剂;另一方面被用作催化剂。高碘酸钠的氧化反应在水中发生,但是对有机物来说,其不溶于水,因而要用助溶剂。当两相溶液中有由季铵盐或季盐组成的相转移催化剂,或者氧化剂的表面有惰性载体时,氧化反应也可以发生。高碘酸钠作为一般的氧化剂可以把醇类氧化为羰基化合物 (式1,式2)[1,2]。高碘酸钠也可以用于断裂二醇化合物并把其氧化为二羰基化合物 (式3,式4)[3,4]。高碘酸钠甚至把C=C双键断裂氧化为羰基化合物 (式5)[5],它和OsO4连用氧化烯烃称为着名的Lemieux-Johnson试剂 (式6)[6]。另外,它的还原产物可以通过高碘酸氧化而重新使用。硫化物选择性地氧化成亚碸是一个非常重要的反应,因为亚碸是一个在有机合成中非常重要的中间物。它可以在0 oC的甲醇溶液中与高碘酸钠发生反应。高温或加入过量的高碘酸钠会将硫化物氧化成碸。当有酸性氧化铝或是硅胶时,高碘酸钠可选择性地将硫化物氧化成亚碸 (室温条件下可以得到很高的产率) (式7,式8)[7]。相转移催化剂的参与也使硫化物选择性地氧化生成亚碸 (式9)[8]。此外,高碘酸钠可以作为一种廉价的催化剂用于芳基的磺酰化合成 (式10),反应条件非常温和,产率高,反应时间短,选择性好。4.用作分析试剂和氧化剂。[19]

安全信息

风险术语

R20/21/22:Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮肤接触及吞食有害。

R36/37/38:Irritating to eyes, respiratory system and skin. 刺激眼睛、呼吸系统和皮肤。;

R8:Contact with combustible material may cause fire. 与可燃物料接触可能引起火灾。

安全术语

S17:Keep away from combustible material. 远离可燃性物质。

S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水沖洗并征求医生意见。

S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.穿戴适当的防护服、手套和护目镜或面具。

系统编号

CAS号:7790-28-5

MDL号:MFCD00003534

EINECS号:232-197-6

RTECS号:SD4550000

PubChem号:24855134

毒理学资料

1.急性毒性[13]LD50:58mg/kg(小鼠腹腔)

2.刺激性 暂无资料

分子结构资料

1、摩尔折射率:无可用的

2、摩尔体积(m3/mol):无可用的

3、等张比容(90.2K):无可用的

4、表面张力(dyne/cm):无可用的

5、介电常数:无可用的

6、极化率:无可用的

7、单一同位貭素量:213.873888 Da

8、标称质量:214 Da

9、平均质量:213.8918 Da

计算化学资料

1、疏水参数计算参考值(XlogP):无

2、氢键供体数量:0

3、氢键受体数量:4

4、可旋转化学键数量:0

5、互变异构体数量:无

6、拓扑分子极性表面积(TPSA):74.3

7、重原子数量:6

8、表面电荷:0

9、复杂度:118

10、同位素原子数量:0

11、确定原子立构中心数量:0

12、不确定原子立构中心数量:0

13、确定化学键立构中心数量:0

14、不确定化学键立构中心数量:0

15、共价键单元数量:2

生态学资料

1.生态毒性 暂无资料

2.生物降解性 暂无资料

3.非生物降解性 暂无资料

性质与稳定性

1.具有强烈的氧化性能,本身虽不燃烧,但在一定的条件下,经受摩擦、震动撞击、高热或遇酸硷的物质,在受潮,接触有机物、还原剂以及和性质有抵触的物品混存时,即能分解,发生燃烧和爆炸。

2.稳定性[14] 稳定

3.禁配物[15] 易燃或可燃物、活性金属粉末、镁硫、磷、强还原剂

4.避免接触的条件[16] 受热

5.聚合危害[17] 不聚合

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